Пользуясь только формальным подходом (с точки зрения величин атомных масс), аргон можно было поместить между калием и кальцием. Однако, принимая во внимание принцип валентности элемента, первостепенную важность которого всегда отстаивал Д.И. Менделеев, было решено поместить аргон с его аналогами в
Если рассмотреть изменение валентности S и Cl в их соединениях с металлами и водородом, а также валентности К и Ca, то можно обнаружить, что в этой части Периодической таблицы данная характеристика элементов меняется в следующей последовательности: 2; 1; 1; 2. Нуль в таком ряду должен располагаться между двумя единицами: 2; 1; 0; 1; 2. Таким образом, законное место аргона и благородных газов находится между Cl и К.
Понимая, что Периодическая таблица является руководством к научному поиску, становится очевидным, что аргон не может существовать в группе в единственном числе. Он должен быть одним из представителей целого семейства элементов с нулевой валентностью. Столбец, занимаемый этими элементами, должен располагаться между подгруппами галогенов (F; Cl; Br; I) и щелочными металлами (Li; Na; К; Rb; Cs), поскольку валентность тех и других равна единице.
В 1902 г. Д.И. Менделеев, подводя итог исследованиям благородных (инертных) газов, писал: «Если аналоги аргона вовсе не дают соединений, то очевидно, что их нельзя включить ни в одну из групп ранее известных элементов, и для них должно открыть особую группу — нулевую, чем же сразу выразится индифферентность этих элементов»{307}
.В 1902 г. с учетом сведений об инертных газах Периодическая таблица Д.И. Менделеева была видоизменена Б. Браунером, который поместил все эти элементы в нулевую группу и сосредоточил все РЗЭ в восьмом ряду. На следующий год вышло седьмое издание «Основ химии», в котором была помещена Периодическая таблица с внесенными чешским ученым изменениями. «Испытание было критическим, — писал Д.И. Менделеев, — как для периодической системы, так и для аналогов аргона.
Оба новичка с блеском выдержали это испытание, т. е. атомные веса (по плотности), из опыта найденные для гелия и его аналогов, оказались прекрасно отвечающими периодической законности»{308}
.Открытие инертных газов и создание нулевой группы явилось важным этапом в развитии Периодического закона, придав ему стройность и логическую завершенность. В пределах каждого периода монотонно ослабевают металлические свойства элементов и нарастают неметаллические, однако переход к новому периоду (от галогена к щелочному металлу) при отсутствии нулевой группы выглядел бы слишком резким. Введение нулевой группы, состоящей из элементов, не проявляющих химической активности, сглаживало этот переход и делало его объективно обоснованным.
К концу 90-х годов XIX в. Периодический закон получил общее признание. Он позволил ученым предвидеть новые открытия и систематизировать накапливающийся экспериментальный материал. «Связав понятие о химических элементах новыми узами с Дальтоновым учением о кратном или атомном составе тел, — писал Д.И. Менделеев, — периодический закон открыл в естественной философии новую область для мышления»{309}
. Он сыграл выдающуюся роль в обосновании и в дальнейшем развитии атомно-молекулярного учения (см. т. 1, глава 8, п. 8.13). «Этот закон, — утверждал известный русский физико-химик Н.Н. Бекетов, — укрепил наши воззрения на атомистическое учение и из области гипотетического существования сделал химические элементарные атомы настоящей реальностью»{310}.В свете Периодического закона многие фундаментальные понятия химии