Книга по химии для домашнего чтения

В церковном письме епископа Нектария (1599 г.) указано, «како белила делать»: «Бити свинец тонко на камени или на наковальне молотом и резати полосы широтою по три перста и верти свинец в трубки, чтоб ся вместе не смыкалось и влити в кадь дрожжей и свинец ставити в дрожжах на решетку стоймя и покрыть гораздо и удушити чтоб духу не выпускать ни мало».

В этом рецепте приведена очень старая русская технология производства основного карбоната свинца Pb(OH)₂∙2PbСO₃, который называли свинцовыми белилами, или просто белилами, или «бели» (см. 1.11).

При брожении дрожжей (пивных дрожжей, ржаного солода) образуется уксусная кислота CH₃COOH и выделяется «дух», иначе диоксид углерода CO₂. Реакция образования основного карбоната свинца включала следующие стадии:

2Pb + O₂ = 2PbO, PbO + CH₃COOH = Pb(OH)(CH

₃COO),

3Pb(ОН)(СН₃СОО) + 2СO₂ + H₂O = Pb(OH)₂∙2PbСO₃↓ + 3СН₃СООН.

В первой стадии свинец окисляется до монооксида PbO, во второй монооксид свинца, взаимодействуя с уксусной кислотой, превращается в основный ацетат свинца, который затем под воздействием диоксида углерода переходит в основный карбонат свинца.

Готовые свинцовые белила — это по существу основный карбонат свинца, растертый с растительным маслом; они были известны на Руси давно. О них сообщалось еще в Остромировом евангелии в 1056–1057 гг. Метод их производства, похожий на описанный выше, упоминается в книге римского историка Кая Плиния Старшего (23–79 гг. н.э.) «Естественная история». К концу 1750 г. производство свинцовых белил в России приведенным выше способом достигло 82 т.

Современный метод получения основного карбоната свинца заключается в электрохимическом взаимодействии свинцового анода с разбавленным водным раствором карбоната натрия Na₂CO3при непрерывном пропускании через электролит диоксида углерода CO₂. В процессе электролиза под анодом образуется белый осадок Pb(OH)₂∙2PbСO₃.

1.15. СИНЬКАЛЬ, ИЛИ СИНИЛЬНО-КИСЛЫЙ ПОТАШ

Правительственный Сенат в 1749 г. постановил отпускать московским купцам П. Сухареву и И. Беляеву бычью кровь «с боен безденежно… ибо оная стекает на землю и пропадает туне, от которой в летнее время бывает… пребезмерная духота и вонь смрадная». В одном из законов Российского государства, изданном в 1830 г., было сказано, что покупка синькали, или синильно-кислого поташа, разрешается только по свидетельству земской полиции.

«Синильно-кислый поташ», «синькаль», «желтая кровяная соль» — вещество состава K₄[Fe(CN)₆], называемое в наше время гексациано- ферратом(II) калия, вещество достаточно ядовитое. Это соединение получали из животных отбросов (кровь, копыта, шкуры, сухая рыба, кожа, мясо, щетина, шерсть и др.), которые нагревали вместе с карбонатом калия K₂CO₃ и железными опилками. Спек разбивали на куски и обрабатывали горячей водой. Раствор упаривали до начала кристаллизации K₄[Fe(CN)₆]∙3Н₂

O.

Животные отбросы содержат серу и азот. При их прокаливании с карбонатом калия и железом образуются цианид калия KCN и сульфид железа FeS. При обработке спека горячей водой протекает реакция

6KCN + FeS = K₄[Fe(CN)₆] + K₂S.

Гексацианоферрат(II) калия употребляли в больших количествах для окраски хлопчатобумажных тканей и шелка в синий цвет, для производства синей краски — берлинской лазури (см. 1.16; 3.37).

1.16. БЕРЛИНСКАЯ ЛАЗУРЬ

М. Ломоносов в своем рапорте президенту Академии наук К. Разумовскому писал в январе 1750 г.: «В конце прошлого лета и по осени искал я способов как делать лазурь берлинскую, которой два сорта при сем прилагаю».