QК.С. ОБЩЕЕ
= 237ккал • 3 = 711ккалТеплота горения состава:
QГ.С.
= 2399ккал – 711ккал = 1688ккалСумма по массе Ba(NO3
)2 и алюминия, вычисленная по молекулярному весу:М = 261,4 • 3 + 27 • 10 = 1054г
Теплота горения состава:
q = 1688 / 1054 = 1,601ккал/г
Приведенный метод расчета не дает представления о расходе части тепла на разложение окислителя внутри горящего состава.
Существует иной метод расчета теплоты горения, дающий представление о расходе тепла внутри горящего состава. Рассмотрим этот метод на примере смеси Ba(NO3
)2 + Mg. Стехиометрический расчет дает соотношение компонентов смеси 68% Ba(NO3) и 32% Mg. Пользуясь таблицей 3, находим, что 0,32г. магния выделяют при горении 0,32 • 5,9 = 1,88ккал тепла. Из таблицы теплоты образования окислов находим, что на разложение 261г Ba(NO3)2 требуется 104ккал. Вычисляем, что на разложение 0,68 Ba(NO3)2 необходимо затратить 0,27ккал. Сопоставляя данные, получаем теплоту горения смеси q = 1,88 – 0,27 = 1,61ккал/гВ приведенном случае на разложение окислителя затрачивается 0,27 • 100 / 1,88 = 14% от теплоты горения магния. Используя такой метод расчета теплоты горения железоалюминиевого термита состава 75% Fe2
O3 и 25% Al, находим, что тепловой баланс его q = 1,82 – 0,86 = 0,96ккал/г, то есть в данном случае на разложение окислителя расходуется уже 47% теплоты горения алюминия. Отсюда можно сделать вывод, подтверждающийся опытными данными, что теплота горения такого состава сравнительно мала, так как около половины тепла горения горючего расходуется на разложение окислителя.В ниже приведенной таблице 8 приведены данные о теплоте горения некоторых пиротехнических составов составленных в стехиометрических отношениях.
Таблица 8
Рецепт
Теплота горения [ккал/г]
Назначение состава
Компонент
%
1
2
3
4
КСIO4
83
3,19
Перспективный
Be
17
КСIO4
66
2,45
Зажигательный Фотосмесь
АI
34
КСIOз
63
2,29
Фотосмесь
Mg
37
КСIO4
60
2,24
Фотосмесь
Mg
40
NaNO3
60
2,00
Осветительный (без цементатора)
Al
40
Ba(NO3
)268
1,65
Фотосмесь
Mg
32
Pb(NO3
)275
1,48
На практике не применяется
Al
25
Sr(NO3
)269
1,48
Трассирующий
Mg
25
Резинат кальция
6
KMnO4
72
1,42
На практике не применяется
Mg
28
Ba(NO3
)263
1,4
Осветительный
AI
27
Сера
10
CaSO4
65,5
1,36
Зажигательный
AI
34.5
BaSO4
76,5
1,31
Зажигательный
AI
23,5
NH4
CIO490
1,26
Ракетное топливо
Эпоксидная смола
10
Нитроглицериновый коллоидный порох
1,23
Ракетное топливо Метательный
КСIO3
87
1,11
Взрывчатый
Уголь
13,0
Mno2
71
1,05
Термит
AI
29
Fe2
O375
0,96
Термит
AI
25
KNO3
75
0,66
Порох дымный Метательный
Уголь
15
Сера
10
BaO2
82
0,61
Трассирующий
AI
18
C2
CI617
0,52
Дымовой
КСIO3
22
Zn
61
КСIO3
35
0,38
Дымовой красного дыма
Молочный сахар
25
Краситель родамин
40
БЕСКИСЛОРОДНЫЕСОСТАВЫ
CCI4
7
1,38
Дымовой
Mg
24
CuF2
81
0,98
Термитный
Mg
19
C2
CI681
0,96
Дымовой
AI
19
Mg
90
6,1
Сплав «Электрон», горение за счет кислорода воздуха
AI
10
Составы с отрицательным кислородным балансом, в процессе горения которых участвует кислород воздуха, дают значительно большие количества тепла, чем составы из тех же компонентов, но взятых в стехиометрических соотношениях.
В качестве примера можно привести состав, состоящий из 44% KClO3
и 56% Mg с кислородным балансом n = – 20г O2, уравнение реакции горения которого:KClO3
+ 6,5Mg + 1,75O2 = KCl + 6,5MgOТеплота горения состава
По сравнению с приведенными в таблице теплотами горения состава из тех же компонентов, взятых в стехиометрических соотношениях получается увеличение теплоты горения на 47%.
Таблица 9
. Теплоты образования(-Соединение
Теплота образования [ккал/г-моль]
Соединение
Теплота образования [ккал/г-моль]
LiO2
143
ZnO
83
ВеО
142
ZnS
48
MgO
144
К2
СОз282
MgF2
264
АI2
O3393
Нафталин
С10
Н8- 16
AIF3
329
AI2
S3140
Антрацен
С14
Н10- 32
CaO
152
ТiO2
224
Крахмал
CgH10
O5227
TiF4
392
ZrO2
260
Молочный сахар
C12
H24O11651
ZrF4
445
H2
O*68,4
Шеллак
C16
H24O5227
CO2
94
B2
O3302
Идитол
C13
H12O2149
SiO2
208
P2
O5367
Уротропин
C6
H12N4- 30
Na2
O99
NaCI
98
Гексахлорэтан
C2
CI 654
Na2
CO3271
Теплоты образования основных пиротехнических окислителей даны в таблице 1.
ГАЗООБРАЗНЫЕ ПРОДУКТЫ ГОРЕНИЯ ПИРОТЕХНИЧЕСКИХ СОСТАВОВ
Реакция горения пиротехнических составов почти всех видов сопровождается выделением определенного количества газообразных продуктов, которые могут быть как газами (CO, СО2
, N2), так и парами воды, а также и парами веществ, находящихся при температуре горения в парообразном состоянии.Примером может служить смесь хлората калия и алюминия, горение которой протекает по реакции:
KClO3
+ 2Al = KCl + Al2O3Температура реакции горения такой смеси составляет около 3000°
С, а так как хлористый калий кипит уже при 1415°С, то при температуре реакции он будет находится в парообразном состоянии. Этим и объясняется тот факт, что горение подобных смесей, не выделяющих нормальных газов, может протекать взрывным образом с проявлением некоторого фугасного эффекта.