Князь
После смерти в 1808 г. А.И. Вяземский завещал быть опекуном своего сына, П.А. Вяземского, Николаю Михайловичу Карамзину (1766–1826), давнему другу семейства, женатому с 1804 г. на одной из побочных дочерей князя А.И. Вяземского, т. е. сводной сестре П.А. Вяземского – Е.А. Колывановой. С 1804 г. Карамзин со своей семьей жил летом в Остафьево, его кабинет находился в северо-западной части главного здания на втором этаже. Перед наступлением Наполеона он один экземпляр своего труда «Истории государства Российского» отдал в кремлевский архив, который сгорел, а второй экземпляр остался в Остафьево у Вяземских. Этот труд ознаменовал начало нового этапа в развитии русской исторической науки. В 1816 г. Карамзин с семьей переехал в Царское Село, где продолжал писать «Историю» (т. 1—12, 1816–1829 гг.). Карамзин был не только историком, но и писателем, основоположником русского сентиментализма. Он стал в 1818 г. (ему 52 года) почетным членом Петербургской академии наук.
П.А. Вяземский стал владельцем Остафьева в 16 лет. Он служил с 16 лет в московской Межевой канцелярии, в Коллегии иностранных дел. Вяземский добровольно вступил в армию и отправился на войну с Наполеоном в 1812 г., участвовал в Бородинском бою. Потом он был на государственной службе в Петербурге, служил и в Варшаве, с 1830 г. стал чиновником особых поручений при министре финансов, еврее, сыне раввина, графе Е.Ф. Канкрине, затем был вице-директором Департамента внешней торговли и управляющим Заемным банком. В 1855–1858 гг. был в должности товарища (заместителя) министра народного просвещения А.С. Норова. Вяземский был сенатором, членом Государственного совета. Богатый Вяземский тяготился службой. Он по своей натуре был добрым и талантливым человеком, но больше всего любил предаваться безделью, занимать себя приятными хлопотами, в том числе писать стихи, эпиграммы и сатирические произведения. Его связывала с А.С. Пушкиным многолетняя крепкая дружба, он был одним из его самых близких друзей. Вяземский и его жена были поверенными в любовных перипетиях поэта, в том числе его сватовства и женитьбы на Н.Н. Гончаровой. После гибели Пушкина Вяземский стал ежедневным гостем у его 25-летней вдовы, оказывал ей моральную поддержку. 45-летний Вяземский стал ухаживать за Н.Н. Пушкиной, по сути, предлагал ей роль его тайной подруги, может быть, и не тайной. Все это стало бы известно в обществе. Супруги Вяземские были откровенны друг с другом в их сердечных делах, в интимной жизни они исповедовали полную свободу и терпимость. Подобные отношения с Вяземским были мучительны и недопустимы для Пушкиной. Время показало лукавство Вяземского, хотя в тот период он засыпал ее любовными страстными признаниями, написал: «Любовь и преданность мои к вам неизменны и никогда во мне не угаснут, потому что они не зависят ни от обстоятельств, ни от вас». Но как только Н.Н. Пушкина вышла замуж во второй раз (1844), его внимание к ней полностью иссякло. В 66 лет Вяземский вышел в отставку. Последние годы из-за болезней он и его семья провели за границей, где он и его жена умерли, их тела были перевезены в Петербург и захоронены в Александро-Невской лавре. У Вяземских было несколько детей, но только сын и 3 дочери дожили до зрелого возраста.