На рубеже 1800–1801 гг. Наполеон попытался сблизиться с Россией, чему помешало убийство императора Павла. В 1801–1802 гг. заключил мир со всеми противниками Франции, (1801 г. – Парижский мирный договор с Россией, Люневильский мирный договор с Австрией, в 1802 г. – в Амьене мирный договор с Великобританией). Однако мирная передышка продлилась недолго. Стремясь укрепить свою власть, в 1802 г. Наполеон добился своего назначения пожизненным консулом, а в 1804 г. был провозглашен императором французов, торжественно короновавшись в 1805 г. Чтобы укрепить новую монархию и придать ей внешний блеск, он создал новое имперское дворянство и пышный императорский двор. После 1802 г. Наполеон продолжил экспансию, что вызвало противодействие европейских держав. В 1803 г. началась новая война Франции с Великобританией, сокрушить которую Наполеон Бонапарт думал путем высадки своей армии в Англии. Для подготовки экспедиции в Булони был организован лагерь. Однако в 1804–1805 гг. сформировалась третья антифранцузская коалиция в составе Великобритании, России, Австрии и Швеции. Наполеону пришлось со своей армией двинуться навстречу войскам коалиции, и вначале декабря 1805 г. около деревни Аустерлиц он нанес им сокрушительное поражение, что привело к выходу Австрии из войны, распаду Священной Римской империи и созданию из западно– и южногерманских государств т. н. Рейнского союза под протекторатом Наполеона. В 1806–1807 гг. Наполеоном были разгромлены войска новой коалиции (Россия, Пруссия, Швеция), в результате чего в июле 1807 г. Россия вышла из войны. Император Александр заключил с Наполеоном мир и союз в Тильзите. Неспособный остановиться в своих завоевательных порывах и стремясь сокрушить основного своего неприятеля – Великобританию «экономическим оружием», еще в декабре 1806 г. Наполеон провозгласил т. н. «континентальную блокаду», не просчитав, однако, всех последствий этого своего шага.
Начавшаяся война на Пиренейском п-ове имела целью распространить блокаду на Испанию и Португалию. Воспользовавшись тем, что наполеоновские войска завязли здесь, в 1809 г. Австрия попыталась взять реванш, но неудачно. Нанеся, хотя и не без труда, новое поражение Австрии, Наполеон Бонапарт заключил с ней Шенбруннский мирный договор.
Находясь на вершине могущества и стремясь увековечить власть своей династии, в 1810 г. Наполеон расторг брак с первой женой Жозефиной и вступил в 1810 г. в брак с Марией Луизой – дочерью австрийского императора Франца I. От этого брака в 1811 г. родился сын, провозглашенный «Римским королем» и наследником императора. Будучи корсиканцем и подчиняясь клановым чувствам, Наполеон щедро раздавал владения в Европе своим родственникам (брат Жозеф стал сначала неаполитанским королем, затем королем Испании, Люсьен – голландским королем, а Жером – королем Вестфалии, женатый на сестре Наполеона маршал Мюрат стал королем Неаполя).
Уже в 1810 г., несмотря на то что Французская империя господствовала в Европе, многие прозорливые наблюдатели видели ее внутреннюю и внешнюю слабость. Все более очевидным было приближение нового столкновения с Россией. Вместо того чтобы отказаться от дальнейшей экспансии, пойти на примирение с Великобританией и договориться снова с Россией, Наполеон уповал на силу своего оружия и в июне 1812 г. начал поход на Россию, собрав для этого по всей Европе почти 600-тысячную армию, которая потерпела в ходе Отечественной войны сокрушительное поражение и была почти полностью уничтожена.
Вернувшись в декабре 1812 г. в Париж, Наполеон сумел за несколько месяцев воссоздать свою армию, которая, однако, по своим качествам уступала прежней. Тем не менее в мае 1813 г. французы сумели нанести союзникам, русско-прусской армии, поражения при Люцене и Бауцене и вернуть Гамбург, крупнейший город-порт Северной Германии. Летом 1813 г. после заключения перемирия при посредничестве австрийцев в Праге состоялись переговоры о мире с союзниками, однако Наполеон фактически сорвал их, не желая уступать свои территориальные завоевания, даже уже утраченные им. В августе военные действия возобновились, и, несмотря на некоторые частные успехи, Наполеон потерпел сокрушительное поражение под Лейпцигом в «битве народов» (16–19.10.1813 г.). Результатом этого было полное освобождение от власти французов Германии, Швейцарии и Нидерландов, выход союзных армий на границы собственно Франции. Однако Наполеон упрямо продолжал отклонять предложения союзников, которые по мере их побед становились все более жесткими, вплоть до возвращения Франции сначала к т. н. «естественным границам» (Рейн, Альпы и Пиренеи), а под конец и к границами 1792 г.