Екатерина II была сердита на Чарторыских за то, что они были в сговоре с польским королём, за их непокорность русской политике, за их «коварство», за майскую Конституцию 1791 года и за многое-многое другое... О подробностях политики, которую долгие годы вели Чарторыские за её спиной, Екатерине II стало известно после подробного расследования, проведённого специальной комиссией во главе с генерал-прокурором Самойловым. К тому же русской императрице стало известно, что мать молодых Чарторыских взяла клятву со своих сыновей вечно ненавидеть Россию, и это известие ещё больше ужесточило её отношение к этой семье.
Но прошло не так много времени, и Екатерина II «оттаяла»: секвестр с имений Чарторыских был снят, а Адам и его брат Константин были приняты на службу и даже пожалованы в камер-юнкеры. Но служба при русском дворе действовала на Адама удручающе. Он, потомок князей Чарторыских, вынужден служить тем, кто лишил его родины, унизил её и стёр своей волей с карты мира. Адам замкнулся в себе, стал подозрителен, скрытен и мало общался со своими сослуживцами.
И неизвестно, как сложилась бы дальнейшая служба при российском дворе у Адама Чарторыского, если бы не его случайная встреча с Великим князем Александром на берегах Невы. Великий князь почему-то был слишком откровенен в тот день с польским патриотом. Он осуждал отношение государыни к Польше, но этим только сначала насторожил Адама.
— Я ненавижу деспотизм в любом его проявлении, — вдруг эмоционально и, как показалось Адаму, искренне заявил молодой Александр. — А Костюшко — он... он великий человек, защищающий гуманное дело всего человечества.
«Что это, — лихорадочно соображал Чарторыский, — лицедейство будущего императора или Александр действительно нуждается в друзьях и «прощупывает», можно ли сына князя побеждённого государства приблизить к себе?»
— Я сочувствую Франции, — продолжал откровенничать Александр. — И если желаете знать, то я желаю успеха Французской революции.
«Неужели это говорит мне наследник российского престола?! Просто поразительно!» — подумал Адам Чарторыский и... «расслабился». Он постепенно позволил увлечь себя разговором, который затрагивал его личные глубокие чувства и переживания. Уже через несколько минут будущий российский самодержец слушал ответные откровения своего собеседника, которые выражались хотя и не так эмоционально, но искренне. Адам Чарторыский рискнул: такая откровенность могла ему дорого стоить, но могла и много дать в будущем. И не только ему лично, но и его родине. Так уж устроен мир, что великие князья со временем становятся императорами.
За этой встречей последовали вторая, третья. Беседы носили всё более доверительный характер,
После кончины Екатерины II и воцарения Павла I положение братьев Чарторыских при дворе укрепилось. Когда же российский император облачился в мантию магистра Мальтийского ордена, то он пожаловал их кавалерами этого ордена. А чуть позже Адам Чарторыский был назначен в Государственную коллегию иностранных дел и определён в тайные советники.
Европейская политическая ситуация также быстро менялась в конце восемнадцатого столетия: Павел I возмутился давлением на него со стороны Австрии, которой не нравилось усиление России в регионе Средиземного моря. Российский император решительно пошёл на сближение с Бонапартом, но смерть Павла I прервала этот процесс.
После восшествия на российский престол Александр I сделал Адама Чарторыского министром иностранных дел и своим ближайшим советником по международным вопросам. Но всё чаще Александр I игнорировал советы своего друга, совершая одну политическую ошибку за другой. Адам Чарторыский предполагал, что после поражения России и Австрии под Аустерлицем Наполеон не успокоится и найдёт повод, чтобы вторгнуться со своей армией в пределы Российской империи. Предвидя будущую войну, он подал русскому государю записку с призывом объявить Польшу независимым государством, чтобы поляки не пополняли ряды французской армии.
Однако Александр I снова не прислушался к своему дальновидному советнику. Как и предполагал Адам Чарторыский, в польских полках и дивизиях герцогства Варшавского, созданного Наполеоном, почти третья часть офицеров была из подчинённых России провинций. Некоторые богатые шляхтичи приводили за собой во французскую армию более бедных, обеспечивали их обмундированием и оружием за свой счёт, формируя роты, эскадроны, батальоны и даже целые полки.