Примерно с середины XVIII в. быстро развивающиеся производства серной кислоты, соды и хлора стимулировали быстрое развитие объемного анализа, который был особенно необходим для совершенствования химической технологии и повышения качества получаемых продуктов. Франсуа Антуан Анри Декруазиль и Луи Никола Воклен опытным путем разработали метод титриметрического анализа. Однако по-настоящему на научной основе этот метод был развит впервые Ж. Л. Гей-Люссаком. Созданный им метод определения серебра с использованием раствора хлорида натрия привлек особенное внимание: он продемонстрировал химикам преимущества титриметрии. Гей-Люссак опубликовал полученные результаты в 1832 г., а годом позднее его "Подробное наставление по испытанию мокрым путем материалов, содержащих серебро" вышло уже в немецком переводе [58]. Он показал, что определение серебра титрованием дает более точные результаты, чем при использовании старого метода купелирования[136]
. Гей-Люссак использовал как весовое, так и объемное титрование.Однако еще долго объемный анализ не получал заслуженного признания. Берцелиус отрицал его как метод научного исследования, считая, что он может давать результаты лишь в хорошем "приближении" (см. журнал Jahresbericht, 1828, т. 10, с. 157). В учебнике аналитической химии Пфаффа объемный анализ не упоминался. Даже Фрезениус в своем руководстве по количественному химическому анализу [56] писал, что, хотя иногда можно проводить и анализ в растворах, все-таки лучше отдавать предпочтение гравиметрии (весовому анализу).
Тем не менее постепенно объемный анализ благодаря легкости и простоте овладения его методами стал все чаще использоваться в промышленности и в исследовательских лабораториях. Для титрования использовались растворы разнообразных соединений, таких, как нитрат серебра, нитрат свинца, мышьяковистая кислота, нитрат ртути(1), нитрат бария, иод. Иодометрию особенно часто использовал Р. Бунзен [59], а Ф. Маргеритт с 1846 г для определения железа стал применять растворы перманганата калия [60]. Но особенно широко методы объемного анализа стали применяться с середины XIX в. В это время титриметрические методы стали особенно необходимы для быстро развивающейся промышленности. Тогда же появились более разнообразные растворы для титрования, и в конце концов у химиков исчезло предубеждение против использования объемных методов анализа. Признанию способствовали также две книги, опубликованные в 1850 и 1855 гг. К. Шварцем и Ф. Мором.
Шварц обобщил все известные к этому времени объемно-аналитические методы, дополнив их своими собственными разработками. Уже само обширное название книги Шварца свидетельствовало о ее цели. Книга называлась "Практическое руководство по объемному анализу (метод титрования), особенно применение его для контроля таких повсюду продающихся химических веществ, как поташ, сода, аммиак, хлористый кальций, йод, бром, пиролюзит, кислоты, мышьяк, хром, железо, медь, цинк, олово, свинец, серебро, индиго и т. д. и т. п.". В предисловии к книге Шварц подчеркивал важное значение использования титриметрии в промышленности: "С использованием этих объемных методов удалось ввести количественный анализ в практику. Я был бы достаточно вознагражден, если бы мне удалось хоть немного содействовать созданию в Германии условий, благодаря которым наука внедрится в обычную практику промышленности и техники" [61, с. 133]. Здесь совершенно отчетливо высказываются идеи об использовании достижений науки для совершенствования практики в то время, когда начала развиваться крупная химическая промышленность и ее успехи стали возможными прежде всего благодаря научным открытиям (см. также разд. "Промышленная химия").
Спустя три года, в 1853 г., книга Шварца вышла вторым изданием, однако в 1855 г. ее сменил учебник Мора "Учебник химико-аналитических методов титрования". В течение многих десятилетий эта книга была основным пособием по объемному анализу. В 1886 г. появилось ее шестое издание, а в 1914 г. она вышла в последний раз в переработанном Классеном виде.
Карл Фридрих Мор (1806-1879)