Дело в том, что еще в XVI веке, когда Нидерланды находились под властью испанских правителей, в результате так называемой Восьмидесятилетней войны, или Нидерландской революции — первой в череде буржуазных революций, потрясших Европу, была признана независимость Семи Соединенных провинций — области на юге страны, ныне известные как Бельгия и Люксембург. (События Нидерландской революции описаны в знаменитом романе Шарля де Костера «Тиль Уленшпигель». Одно из действующих лиц в его романе — Вильгельм Оранский, прозванный Молчаливым и погибший от руки убийцы, подосланного испанским королем, — родоначальник той династии, к которой принадлежал муж Анны Павловны.)
На Венском конгрессе Бельгию вновь присоединили к Нидерландам, и на трон объединенного королевства вновь возвели династию Оранских. Россия поддержала это решение, так как была должна много денег нидерландским банкирам.
И вот через пятнадцать лет, в 1830 году, Бельгия, население которой тяготело к католицизму в отличие от протестантского севера, снова отделилась от Нидерландов в результате восстания (оно было вдохновлено Июльской революцией во Франции). После нескольких дней вооруженных столкновений королевской семье пришлось покинуть Брюссель. Королем Бельгии стал Леопольд, принц Саксен-Кобургский. Разумеется, такую потерю было нелегко пережить, и, видимо, события революции оказали сильное влияние на юного принца Вильгельма Александра — сына Анны Павловны и принца Оранского, которому в то время исполнилось 13 лет. Позже один из его приближенных напишет: «События и последствия бельгийской революции пробудили в нем такую склонность к деспотизму и ненависть к свободным институтам, что перед ними бледнеют все воспоминания, составляющие славу Оранского дома». Став королем, Вильгельм Александр распустил Генеральные штаты и постарался изгнать из правительства всех либералов. А впрочем, он скрупулезно соблюдал конституцию и в спорах между общественностью и правительством вставал на сторону народа, заявляя, что государи существуют для народов, а не народы для государей. Но все это — дело будущего.
А пока король Вильгельм, свекор Анны Павловны, написал письмо правившему тогда в России младшему брату своей невестки Николаю Павловичу с просьбой оказать ему помощь в усмирении заговорщиков. Первым порывом Николая было откликнуться на призыв и ввести русские войска в Бельгию. Но когда он понял, что другие европейские державы не готовы его поддержать, то отказался от этой идеи. Осенью произошло решающее сражение, в котором с обеих сторон погибло около двух тысяч человек. В итоге на Лондонской конференции после года обсуждений было решено предоставить Бельгии независимость. Кончался век великих европейских империй. Наступала эпоха национальных государств.
В 1840 году муж Анны Павловны вступил на нидерландский престол под именем короля Вильгельма II. У супругов было четверо сыновей (двое из них умерли детьми) и одна дочь — принцесса Софья, которая позже вышла за своего кузена, сына Марии Павловны принца Карла Александра Саксен-Веймарского. После рождения первого ребенка муж сделал Анне Павловне необычный подарок — подарил ей домик, в котором жил Петр I в городе Зандам во время пребывания в Голландии с Великим посольством. За два века домик изрядно обветшал, и Анна распорядилась построить над ним кирпичный чехол, наподобие того, который сделали в Петербурге вокруг домика Петра I на Петроградской стороне.
После смерти мужа в 1849 году, когда на престол взошел ее сын, Вильгельм III, Анна Павловна сначала переселилась из Амстердама в Гельдерн, а затем переехала в Гаагу.
В то время королевский дом испытывал финансовые затруднения, и Анна Павловна предложила своему брату, правившему в то время императору Николаю I, купить большую коллекцию голландских картин. Сделка была совершена, и картины составили знаменитую голландскую коллекцию Эрмитажа.
Годы и испытания сделали характер Анны Павловны похожим на характер ее отца. Придворная дама Марии Павловны вспоминает, что когда Анна навещала в Веймаре свою сестру и дочь, то «все ходили по струнке».