В 1908–1909 гг. разразился Боснийский кризис: Вена решила воспользоваться младотурецкой революцией и формально аннексировала Боснию и Герцеговину, оккупированные ею после 1878 г., но считавшиеся частью Османской империи. Российское сопротивление было сломлено немецким ультиматумом: или согласие, или австрийские войска нападут на Сербию. Ослабевший после поражения в войне с Японией и от ударов революции 1905–1907 гг. царизм сдался. Сербское правительство принудили согласиться с аннексией и формально отказаться от притязаний на Боснию. Официальный Белград смирился, но не униженная и возмущенная Сербия. Тайная офицерская организация «Объединение или смерть», больше известная как «Черная рука», и общество «Млада Босна» в самой провинции приступили к подготовке восстания, не останавливаясь перед террором. В соотношении сил на Юго-Востоке Европы Боснийский кризис знаменовал новый и важный сдвиг в пользу Центральных держав.
Российская дипломатия и Генеральный штаб попытались взять реванш и, казалось, достигли успеха, поощряя и способствуя образованию Балканского союза 1912 г. — объединения сил Сербии, Болгарии, Черногории и Греции для нанесения удара по Османской империи и освобождения еще остававшихся под ее властью христианских территорий в Европе, обретения Сербией выхода к Адриатике и Болгарией — к Эгеям. Восстания в Македонии и Албании, итало-турецкая война 1911–1912 гг., ослабившие Высокую Порту, способствовали приближению срока открытия военных действий со стороны союзников (октябрь 1912 г.). Их войска, более организованные и многочисленные, нежели турецкие, воодушевленные идеей освобождения сородичей, с симпатией встреченные населением, одержали быстрые и решающие победы. Болгар турецкой армии удалось остановить лишь на высотах в 40 км от Стамбула. В апреле 1913 г. союзники подписали с Турцией мир.
В ходе военных операций союзные войска вступили на земли Албании, сотрясаемые начиная с 1910 г. почти непрерывной серией восстаний. Надежды деятелей национального движения на младотурок оказались несостоятельными. Провозглашенная последними доктрина османизма свелась к попытке отуречивания, просьбы о предоставлении Албании автономии игнорировались, национальные школы и газеты закрывались, культурные общества разгонялись.
Балканские союзники, заняв большую часть албанских земель, по всем признакам, не собирались их покидать. Помощь пришла с неожиданной стороны, поборниками создания албанского государства выступили кабинеты Вены и Рима, рассчитывавшие прочно утвердиться в нем. 28 ноября собравшиеся во Влёре (Валоне) на конгресс представители разных районов провозгласили независимость Албании; над зданием, где они заседали, взвился национальный флаг — черный двуглавый орел на красном поле. Лишь с помощью «европейского концерта» удалось удалить с территории вновь образованной страны сербские, черногорские и греческие войска.
Подписанный в Лондоне в апреле 1913 г. мир не принес успокоения на Балканы: немедленно начались трения вокруг раздела македонских земель, решение третейского судьи, в роли которого выступал царь Николай II, никого не удовлетворило. С претензиями на территориальную компенсацию выступили румынские правители, сочтя себя обойденными при земельном переделе. Российские и французские уполномоченные метались между Бухарестом и Софией, пытаясь согласовать размеры требуемых уступок, но ничего не добились.
Зато полным успехом увенчались усилия немецкой и австрийской стороны, опираясь на клику царя Фердинанда, развалить Балканский союз, который они считали филиалом Антанты на Юго-Востоке Европы. В ночь на 30(17) июня болгарские войска напали на сербские и греческие позиции. Внезапность не принесла им победы, в боях с численно превосходившими силами вчерашних союзников болгары потерпели поражение. Воспользовавшись раздорами между своими недавними врагами, Высокая Порта нарушила Лондонский мир и вернула себе Адрианополь. Не осталась безучастной зрительницей Румыния: ее войска вступили в Болгарию и, не встречая сопротивления, двинулись к Софии. Царь Фердинанд обратился с отчаянной телеграммой к Николаю II. Вмешательство держав положило конец военным действиям 10 августа/28 июля.
Мир, подписанный в Бухаресте при минимальном вмешательстве держав, явился продуктом балканской самодеятельности. Побежденная Болгария лишилась значительной части прежде предназначавшейся ей Македонии (зато увеличились доли Греции и Сербии) и Южной Добруджи, отошедшей к Румынии. В сентябре 1913 г. Болгария, по договору с Турцией, отказалась от Адрианополя (Эдирне) с прилегающим районом. Выход к Эгейскому морю удалось сохранить.
Бухарестский мир С. Д. Сазонов уподобил «пластырю, налепленному на незалеченные балканские язвы». Завязались узлы острейших противоречий: болгаро-румынских из-за Южной Добруджи, болгаро-греческих и сербских из-за разграничения в Македонии. Турция не желала мириться с утратой некоторых островов Эгейского моря в пользу Греции. Болгарская делегация в Бухаресте выразила протест против условий мира и надежду на их пересмотр.