Однако, по отзывам современников, новая хозяйка дома, славившаяся красотой и обаянием, оказалась в семейной жизни довольно несчастливой. Ее супруг Сергей Александрович Меншиков – родной внук светлейшего князя Александра Даниловича Меншикова, сподвижника Петра Великого, хоть и был на двадцать лет старше своей красавицы супруги, но до глубокой старости вел весьма разгульную жизнь. Он нередко становился объектом сатирических шаржей, карикатур и салонных сплетен. Историк и публицист князь Петр Владимирович Долгоруков, знавший в высшем обществе все и о всех, в своем памфлете довольно остро и заслуженно охарактеризовал супруга княгини Екатерины Николаевны: «Князь Сергей Меншиков унаследовал ничтожность своего отца и, к сожалению, извращенные вкусы своего деда; это было тем менее извинительно, что он женился на одной из самых красивых женщин России».
В 1787 г., через несколько месяцев после покупки четой Меншиковых дома на набережной реки Мойки, у них родился первенец – сын Александр, которому судьба предначертала печальную славу в Крымской войне.
Александр Сергеевич Меншиков – правнук А.Д. Меншикова, получил образование в Дрездене и с 1805 г. находился на дипломатической службе, а с июля 1809 г. – на военной. Активно участвовал в Русско-турецкой войне и в войне 1812 г. С 1815 г. зачисляется в свиту Александра I и является членом его штаба. В 1824 г. под руководством военного моряка и изобретателя в области морской техники Александра Яковлевича Глотова А.С. Меншиков овладел теорией военно-морского дела и в 1827 г., после представления Николаю I проекта преобразования Морского ведомства сразу же назначается начальником Морского штаба и членом Комитета министров – фактически руководителем Морского ведомства. Его руководство отрицательно сказалось на техническом перевооружении и уровне боеготовности российских кораблей, что и предопределило пассивную роль русского флота в Крымской войне 1853–1856 гг. Накануне войны, князь Александр Сергеевич возглавил дипломатическую миссию в Константинополе, где его самонадеянность и политическая близорукость способствовали неудачам в важных переговорах.
С началом Крымской войны А.С. Меншиков назначается главнокомандующим русских сухопутных и морских сил в Крыму. Полная бездарность, проявленная им на этом посту, поражение русской армии при Альме, под Балаклавой и Инкерманом и непринятие должных мер к укреплению Севастополя привели к немедленному отстранению князя от командования сухопутными и морскими силами в Крыму с последующим назначением А.С. Меншикова военным комендантом Кронштадта.
Меншиковы сравнительно недолго (ровно десять лет) владели приобретенным у госпожи Нелединской домом на набережной реки Мойки. Дальнейшая судьба этого особняка такова: в 1797 г. он становится собственностью некоего английского коммерсанта Э. Дж. Смита, или как его чаще называли Шмита. Довольный выгодным приобретением (купив дом всего за 25 тысяч рублей) и строя радужные планы на его дальнейшую доходную эксплуатацию, англичанин без промедления опубликовал в «Санкт-Петербургских ведомостях» объявление о его продаже или сдаче в аренду: «Во второй Адмиралтейской части, в третьем квартале, под № 185, неподалеку от Синего мосту, продается и внаем сдается большой каменный дом бывший княгини Меншиковой, а ныне аглинского купца Шмита; дом сей построен весьма выгодно, со многими службами; средний оного этаж довольно хорошо меблирован, и весь дом заключает в себе 58 покоев; есть ли кто желает нанять его весь или особый при нем находящийся флигель, тот может о цене узнать у приказчика Никиты Иванова».
Желающих нанять превосходный княжеский особняк нашлось тогда довольно много, однако в своеобразном аукционе победил португальский посланник, проживший в доме на Мойке несколько лет. После его отъезда на родину здание несколько лет, до 1830 г., арендовал член Государственного совета и бывший министр внутренних дел князь Алексей Борисович Куракин. По отзывам современников, «он являл собою образ человека чрезвычайно гордого, не склонного считаться с мнениями других людей и их самолюбием. В своей жизни князь следовал своим капризам и настроению».
Более подробные сведения об Алексее Борисовиче можно найти в воспоминаниях князя И.М. Долгорукова, знавшего князя Куракина весьма близко: «Князь Алексей Борисович был человеком ограниченного ума, чванливый и степенный.
Всякий знак его внимания, даже самого благодетельного, был тяжел, потому что покупался не столько подвигами, званию свойственными, как разными низкими угождениями, кои так противны благородному сердцу».