Александр I был очень высоким, стройным, грациозным, необыкновенно обаятельным мужчиной, с юных лет любил любовные утехи. К нему были неравнодушны даже первая жена Наполеона Бонапарта Жозефина (1763–1814) и супруга Фридриха Вильгельма III королева Луиза (1776–1810), а также внучка М.И. Кутузова графиня Д.Ф. Фикельмон (1804–1863). Женой Александра I была редчайшая красавица Елизавета Алексеевна, неопытная в любовных играх, поэтому после их свадьбы он предпочитал ей более искушенных в чувственных делах женщин. Только к самому концу своей жизни он смог сполна оценить ее духовное превосходство над другими женщинами, истинные любовь и преданность ему, они снова сблизились, но он вскоре умер. Особое место в жизни Александра I занимала красавица-фрейлина Мария Антоновна Нарышкина, урожденная княжна Святополк-Четвертинская (1779–1854 гг., жена Д.Л. Нарышкина), ставшая на 12 лет главной его фавориткой, родившей (из ее 6 детей) от Александра I двух или трех детей: дочерей Софью (1808–1824) и Зинаиду (умерла в 1810 г.), сына Эммануила (1813–1902). Их связь прекратилась в 1814 г., когда Александр I узнал, что у Нарышкиной есть любовник. В 1823 г. 46-летний Александр I пережил большое увлечение 19-летней графиней Д.Ф. Фикельмон (женой 46-летнего австрийского посланника), страсть была взаимной и с пиком на военных маневрах в Царском Селе.
С Царским Селом была тесно связана жизнь супруги Александра I, легендарной личности – императрицы Елизаветы Алексеевны Романовой.