Пути развития химии. Том 2. От начала промышленной революции до первой четверти XX века

В 1831 г. Т. Пелуз также осуществил органический синтез и из синильной кислоты получил муравьиную кислоту, затем в 1842 г. Л. Мельзену удалось превратить трихлор-уксусную кислоту в уксусную. Вскоре Г. Кольбе получил трихлоруксусную кислоту, обрабатывая тетрахлорэтилен хлором в присутствии воды на солнечном свету (тетрахлорэтилен был получен им при пропускании тетрахлорида углерода через раскаленную трубку). Значение осуществленного им синтеза Кольбе оценивал гораздо увереннее, чем за 20 лет до него Вёлер. Он писал: "Таким образом, обнаружен интересный факт: уксусная кислота, которая до сего времени была известна только как продукт окисления органической материи, может быть получена также путем синтеза непосредственно из элементов. Сероуглерод, гексахлорэтан и трихлоруксусная кислота являются веществами, которые в сочетании с водой способствуют превращению углерода в уксусную кислоту" [75].

В 1846 г. Кольбе совместно с Е. Франклендом удалось превратить этил- и метилцианиды в кислоты (пропионовую, уксусную, капроновую). В статье "О естественной связи органических и неорганических соединений..." (1859 г.) Кольбе писал: "Химические органические тела всегда являются производными неорганических соединений и получаются отчасти непосредственно из них в результате удивительно простых процессов замещения" [82].

С середины XIX в. количество органических синтезов стремительно росло. Синтетические способы получения веществ давали возможность выяснить строение органических веществ. "Конституция углеводородов, например, открывается из пути их синтеза из алкилгалогенидов и цинка или натрия, а конституция кетонов — из их образования из хлорангид-ридов и алкильных соединений олова",- писал Э. Мейер [15, с. 331]. Он подчеркивал также большое значение синтезов, проведенных путем "конденсации", при которой "несколько одинаковых или различных молекул, отдавая воду, объединяются таким образом, что атомы углерода соединяются друг с другом".

Во второй половине XIX в. удалось синтезировать несколько кислот растительного происхождения: щавелевую кислоту — из угольной, янтарную — из этилена. Кроме того, синтетическим путем было получено большое количество красящих, душистых и лекарственных веществ, и многие из этих синтезов стали использоваться в промышленности[188].

В качестве примера можно привести синтез салициловой кислоты, которую Г. Кольбе удалось получить в 1860 г. действием углекислого газа на фенол в присутствии щелочного металла. Когда Кольбе усовершенствовал этот метод, заменив фенол его натриевой солью и обрабатывая последнюю углекислым газом при нагревании, он предложил своему бывшему ученику — владельцу фабрики Фридриху Хейдену — провести этот синтез в промышленности. Кольбе отмечал также способность салициловой кислоты предотвращать гниение и брожение и возможность применения ее в этих целях в медицине. Хейден взялся за производство кислоты на своей фабрике вблизи Дрездена. В архиве фирмы имеются отзывы о салициловой кислоте, которые по просьбе Хейдена дали несколько известных специалистов. В отзывах подтверждены полезные свойства кислоты и высказаны соображения о целесообразности ее производства.

За три года до синтеза салициловой кислоты английский химик У. Перкин получил первый искусственный анилиновый краситель — мовеин. В это же время во Франции М. Бертло занимался систематическими поисками возможности проведения других органических синтезов. Из неорганических компонентов он получил, например, муравьиную кислоту, ацетилен, бензол. В 1860 г. Бертло опубликовал двухтомник "Органическая химия, основанная на синтезе", а четырьмя годами позже он дополнил ее "Лекциями по общим методам органического синтеза".

Установление формулы бензола, создание стереохимии, успехи в области физической химии, появление хорошо оборудованных новых институтов, подготовка большого количества высококвалифицированных химиков, использование в промышленности химических процессов — все это привело в конце XIX -начале XX вв. к особенно бурному развитию органического синтеза. Назовем некоторые из главных достижений в этой области. А. Вюрц при действии щелочных металлов на алкилгалогениды осуществил синтез алифатических углеводородов; в 1862 г. Р. Фиттиг, применив принцип Вюрца для синтеза соединений ароматического ряда, получил гомологи бензола — алкилбензолы (синтез Вюрца — Фиттига).