После окончания колледжа в 1848 г. 18-летний Честер стал преподавать в школах различные предметы, в основном языки, и одновременно готовиться к получению профессии юриста. Несколько лет он совмещал преподавательскую работу с овладением правовыми дисциплинами в юридической школе городка Балстон-Спа во все том же штате Нью-Йорк. Видимо, уровень правовой подготовки в крохотном провинциальном месте Артура не устроил, и в 1853 г., собрав кое-какие сбережения, он предпринял смелый шаг — отправился в город Нью-Йорк. Официально Нью-Йорком именовали только ту часть быстрорастущего города, которая располагалась на острове Манхэттен. Но Честер был достаточно разумен, чтобы не пытаться устроиться в нем, где жилье, пропитание и все услуги были невероятно дороги. Он довольствовался более дешевой частью фактического Нью-Йорка — районом Бруклина, который считался (как и сегодня) одновременно и районом Нью-Йорка, и отдельным городом.
Ему удалось договориться о приеме в качестве ученика в одну из известных юридических фирм, хозяином которой был Эрастус Калвер, активно выступавший против рабства. Бюро Калвера располагалось в Бруклине, хотя он вел дела по всему Нью-Йорку и пользовался растущей популярностью. Калвер обычно выигрывал дела богатых клиентов, которые платили ему высокие гонорары. В то же время он пользовался уважением радикальных членов формировавшейся Республиканской партии в связи с его активными выступлениями против распространения рабства на новые штаты и территории.
Обучение у Калвера продолжалось лишь год. Его оказалось достаточно, чтобы подающий надежды молодой человек в 1854 г., сдав экзамен, был принят в юридическую коллегию. В том же году он присоединился к Калверу в совместной адвокатской фирме. В некоторых судебных процессах, имевших политический характер или хотя бы оттенок, Артур играл ведущую роль. В 1854 г. он выиграл дело черной женщины Элизабет Грэхем, которую из-за цвета кожи не пустили в вагон городской конной железной дороги, начавшей функционировать совсем недавно, в 1852 г. Имея в виду, что судебные решения в штате Нью-Йорк в значительной степени носили прецедентный характер, решение по делу, выигранному Артуром, фактически привело к десегрегации этой дороги, а затем и другого транспорта в Нью-Йорке.
В 1856 г. Честер познакомился с Эллен Херндон, дочерью морского офицера из Вирджинии, служившего затем на гражданском флоте. После непродолжительного ухаживания состоялось обручение. Правда, свадьба была отложена в связи с гибелью отца Эллен Уильяма Херндона, который был капитаном парохода «Центральная Америка», затонувшего во время урагана в сентябре 1857 г. Честер и Эллен поженились в 1859 г. В браке родились два сына и дочь. Старший сын умер в возрасте трех лет. Второй сын и дочь прошли долгую жизнь скромных американских граждан.
Современники отмечали, что временами между супругами возникали конфликты, связанные с политическими симпатиями и взглядами, особенно обострившиеся во время Гражданской войны. Эллен, как говорили, тайно сочувствовала конфедератам, в армии которой служили ее родственники, тогда как супруг был непримиримым борцом против отколовшегося юга. Но брак сохранился вплоть до кончины Эллен в 1880 г.
В 1856 г. Артур отделился от фирмы Калвера, создав свою юридическую контору. Одновременно он записался в отряд милиции штата и проходил краткосрочную военную подготовку в лагерях недалеко от города. В какой-то мере полученные военные знания пригодились, когда в 1861 г. началась Гражданская война. Губернатор Нью-Йорка Эдвин Морган создал свой штаб. Подбирая задание для известного уже юриста, губернатор не нашел лучшей должности, как «главного инженера», то есть, согласно тогдашней терминологии, специалиста по любым машинам (от слова engine — машина). Как видно, подлинных знатоков машин в распоряжении Моргана не было вообще.
Не очень обоснованное назначение вскоре было отменено, и Честер стал квартирмейстером нью-йоркской милиции, причем ему было присвоено звание бригадного генерала. В течение года он успешно занимался размещением, обмундированием и вооружением добровольческих частей, приходивших в огромный город из провинции. Честер стремился попасть на фронт и даже договорился с командованием 9-го пехотного полка, готовившегося к отправке на боевые позиции, о зачислении в него. Более того, Артуру было предложено стать во главе полка. Однако губернатор Морган настоял на том, чтобы то ли полковник, то ли бригадный генерал (во всей этой путанице отчетливо проявлялся нерегулярный характер формировавшихся частей) оставался в Нью-Йорке на посту квартирмейстера. Постепенно Артур расширил деятельность за пределы штата. Он встречался с государственным секретарем У. Сюардом, договариваясь с ним о практических вопросах, связанных с подготовкой отправки на фронтовые позиции дополнительных 120 тыс. офицеров и солдат-добровольцев.