Первым этой награды удостоился священнослужитель Приморского гренадерского полка Трофим Куцинский. Во время штурма Измаила он проявил настоящий героизм. Вот как писал о его подвиге полковник Генерального штаба Н. Орлов: «Под начальством славного своего полковника Яцунского Полоцкий полк ударяет на неприятеля в штыки, но в самом начале атаки Яцунский смертельно ранен, солдаты колеблются; видя это, полковой священник высоко поднимает крест с изображением Искупителя, воодушевляет солдат и бросается с ними на турок…»
В письме князю Потёмкину Александр Васильевич Суворов писал о нём: «…сегодня у нас будет благодарственный молебен… Его будет петь Полоцкий поп, бывший со крестом пред сим храбрым полком».
В свою очередь Потёмкин так живописал его подвиг императрице Екатерине: «Полоцкого пехотного полка священник Трофим Куцинский, во время штурма Измаильского ободряя солдат к храброму с неприятелем бою, предшествовал им в самом жесточайшем сражении. Крест Господень, который он яко знамение победы для воинов носил в руках, пробит был двумя пулями. Уважая таковую его неустрашимость и усердие, осмеливаюсь просить о пожаловании ему креста на шею». За беспримерную храбрость отец Трофим получил денежное вознаграждение, пожизненную пенсию в 300 рублей, а также был удостоен права ношения Георгиевского креста.
Учреждение ордена Георгия Победоносца дало возможность отметить подвиги полковых священников и сохранить их имена в русской истории. Одним из первых Георгиевских кавалеров также стал священник Василий Васильковский.
В боях Отечественной войны 1812 года он неоднократно вступал в боевые порядки войск. Под Витебском отец Василий шёл вперёд с высоко поднятым крестом, вселяя неустрашимость в сердца. В этом сражении он был ранен, а затем контужен, но поля боя не покинул. В памятном сражении за Малоярославец отец Василий вновь повёл в атаку солдатские ряды. Указом императора Александра I священник 19-го Егерского полка Василий Васильковский был награждён орденом Георгия Победоносца.
Ещё одним Георгиевским кавалером стал священник Тобольского пехотного полка Иов Каминский. При штурме города Рахова во время войны с Турцией, в 1829 году, отец Иов при переправе через Дунай, благословив воинов, в полном облачении поплыл вместе с ними на лодке. В бою он был тяжело ранен пулею в голову. Государь император пожаловал герою орден, пожизненный пансион и повелел Синоду определить его к Петергофской Дворцовой церкви.
Священник Могилёвского полка протоиерей Иоанн Пятибоков прославился на поле брани как герой штурма турецких батарей на Дунае в 1854 году. В тяжелейшем бою, когда войска наши, потеряв многих командиров, дрогнули и смешались, отец Иоанн, взяв в руки крест, выступил вперёд. Осенив крестом воинов, он воскликнул: «С нами Бог, ребята, и да расточатся врази его. Родимые, не посрамим себя!
Сослужим службу во славу Святой Церкви, в честь Государя и на утешение нашей матушки-России! Ура!!!» – и первым устремился на врагов. Воодушевлённые примером своего духовного отца, солдаты дружно последовали за ним. Пуля попала в крест на его груди, но отец Иоанн одним из первых взобрался на стены укрепления. Священник Иоанн Пятибоков был награждён орденами Георгия, а также Святой Анны и Святого Владимира.
Много лет спустя отец Иоанн получил приглашение в Петербург на празднование 100-летнего юбилея ордена Георгия Победоносца. Там его представили царю Александру Николаевичу. Государь попросил его подробно рассказать о своей службе. После разговора Александр пригласил его к себе в кабинет, где показал поврежденную пулями епитрахиль и раздробленный картечью крест. Оказывается, император все эти годы хранил его вещи как реликвию.
Иеромонах Иоанникий Савинов, служивший во Флотском экипаже, участвовал в Крымской кампании 1855 года. В ночь с 10 на 11 марта, в самый критический момент боя, раздалось величественное пение молитвы: «Спаси, Господи, люди Твоя и благослови достояние Твоё, победы Благоверному Императору нашему на сопротивные даруй». Отец Иоанникий в епитрахили с поднятым крестом, несмотря на царившую вокруг смерть, пел могучим голосом церковную песнь. Вдохновлённые своим пастырем, русские воины выбили французов из траншей. Тогда отец Иоанникий поспешил к раненым, но вскоре от тяжёлой контузии потерял сознание. За самоотверженный подвиг иеромонах Иоанникий был удостоен ордена Святого великомученика Георгия 4-й степени.
За участие в Крымской войне были также отмечены священники: Азовского полка Дамиан Борщ, Московского полка Михаил Соколов, Бородинского полка Иоанн Путиловский и Михаил Романовский, Владимирского полка Пётр Мацкевич и Константин Дорошкевич, 1-го пехотного полка Николай Бакулин, Тобольского полка Василий Кропотов, Колыванского полка Иоанн Белин, Камчатского полка Евгений Федющин.